癸二酸最早是用蓖麻油加堿干餾獲得,以后發(fā)展了合成方法,目前正在開發(fā)石油正構(gòu)烷烴發(fā)酵制癸二酸的新路線。癸二酸的另一種生產(chǎn)方法是日本旭化成工業(yè)公司開發(fā)的己二酸電解氧化法,與蓖麻油堿解法相比成本較高,故未大規(guī)模生產(chǎn)。
癸二酸具體制備方法如下:
1、蓖麻油裂解法
蓖麻油在堿作用下加熱水解生成蓖麻油酸鈉皂,然后加硫酸酸解生成蓖麻油酸;在稀釋劑甲酚的存在下,加堿加熱到260-280℃進行裂解,生成癸二酸雙鈉鹽及仲辛醇和氫氣,裂解物經(jīng)水稀釋后,加熱加酸中和,把雙鈉鹽變成單鈉鹽;再用活性炭脫色,中和液煮沸加酸,使癸二酸單鈉鹽變成癸二酸結(jié)晶析出,再經(jīng)分離、干燥即得成品。原料消耗定額:蓖麻油(工業(yè)品)2100kg/t、硫酸(98)1600kg/t、燒堿(95)1200kg/t、甲酚(工業(yè)品)100kg/t。
2、石油正癸烷發(fā)酵法
利用200#溶劑油或166-182℃餾分中分離制得的正癸烷,以19-2解脂假絲酵母發(fā)酵可制得癸二酸。
3、新環(huán)戊酮法
以鈀鹽-銅或鐵為催化劑,在乙醇、丙醇或其他醇的溶劑中,在40-60℃低溫和常壓的緩和條件下,將環(huán)戊烯用空氣氧化生成環(huán)戊酮,然后用鐵催化劑氧化和二聚而成癸二酸。